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电极形状有板式电极和管式电极。
阴极材料多采用不锈钢（1Cr18Ni9Ti）、纯钛或钛合金。不锈钢由于处于阴极极化状态，工作时能稳定腐蚀，但电解液具有强腐蚀性，因此在停电后，应立即取出或放出电解液后清洗，以免发生化学腐蚀。对于析H2反应，铁基合金一般具有中等过电位，但耐蚀性不及钛材。钛、钛合金较耐蚀，但制取NaClO时电流效率较低，槽电压较高。
在国外，次氯酸钠发生器多用铂、铱钌合金及钛镀铂阳极。在国内，目前主要使用涂层钛电极。钛镀铂电极用于次氯酸钠电槽时，过电位较高， 较短。IrO2涂层阳极耐久性优越，过电位比钛镀铂电极低0.2V，且析氯电流效率较高。
次氯酸盐电槽用涂层阳极时受到mg(OH)2为主要成分的沉淀的影响。当阳极暴露于沉淀中时，钛基体就会发生堆积腐蚀，但如在钛基体上镀上铂中间层，就可以防止这一现象的发生。
用于卫生消毒的次氯酸钠发生器所生产的次氯酸钠融液中重金属离子铬、铅的含量应符合GB5749第2章水质标准和卫生要求的规定，因此，用于卫生消毒的次氯酸钠发生器不得采用石墨电极和二氧化铅镀层电极。
